Estudio de reacciones de ciclacion para la obtencion de tetrahidropiranos 2,2,6,6-tetrasustituidos. Sintesis de octahidropirano [3,2-b]piranos

  1. Wenceslao Lumeras Amador
Supervised by:
  1. Julio González Urones Director
  2. David Díez Martín Director

Defence university: Universidad de Salamanca

Year of defence: 2000

Committee:
  1. Víctor Sotero Martín García Chair
  2. José María Miguel del Corral Santana Secretary
  3. Tomás Torroba Pérez Committee member
  4. Francisco Antonio Macías Domínguez Committee member
  5. Isidro Sánchez Marcos Committee member

Type: Thesis

Teseo: 82868 DIALNET

Abstract

En este trabajo se ha desarrollado una nueva metodologia sintetica para la obtencion regio y diastereoselectiva de tetrahidropiranos 3-hidroxi-2,2,6,6-terasustituidos de nueve atomos de carbono con una disposición cis del grupo hidroxilo sobre C-3 con respecto a la cadena lateral. Se ha estudiado tambien la influencia que ejercen diferentes grupos protectores en el hidroxilo de C-3 de a, -dihidroxialquenos sobre la reacción de expoxidación con acido m-cloroperbenzoico, asi como en la reaccion de ciclación en medio ácido de los correspondientes, a, -dihidroxioepóxidos obtenidos. Asimismo se han determinado la estructura y estereoquimica de todos los compuestos aislados y se ha propuesto un mecanismo que explica los resultados obtenidos. Siguiendo con este estudio, se han sintetizado, tetrahidropiranos 2,2,6,6-tetrasustituidos de diez atomos de carbono con una función oxigenada sobre C-3, muy adecuada para producir el cierre de un segundo ciclo por alargamiento de la cadena lateral y yodiciclación posterior, lo que ha permitido sintetizar sistemas octahidropirano [3,2-b] piranicos con una alta regioselectividad utilizando un metodo sintetico iterativo. Por otra parte se ha realizado un estudio de la ciclación de a, -dihidroxiolefinas, cis y trans, con sustituyentes aceptores y donadores de electrones, consiguiendo la mayor selectividad con estos ultimos. Finalmente se ha abierto un camino en la sintesis de sistemas octahidropiranol [3,2-b] piránicos y hexahidrofurol [3,2-b]piranicos, estudiando la reacción de yodociclación de a, -dihidroxiolefinas con un grupo hidroxilo protegido en posicion a. Esto abre interersantes perspectivas en la posible aplicación de estos sistemas como potenciales agentes ionóforos con actividad biológica.