Estudio de reacciones de ciclacion para la obtencion de tetrahidropiranos 2,2,6,6-tetrasustituidos. Sintesis de octahidropirano [3,2-b]piranos

Abstract

En este trabajo se ha desarrollado una nueva metodologia sintetica para la obtencion regio y diastereoselectiva de tetrahidropiranos 3-hidroxi-2,2,6,6-terasustituidos de nueve atomos de carbono con una disposición cis del grupo hidroxilo sobre C-3 con respecto a la cadena lateral. Se ha estudiado tambien la influencia que ejercen diferentes grupos protectores en el hidroxilo de C-3 de a, -dihidroxialquenos sobre la reacción de expoxidación con acido m-cloroperbenzoico, asi como en la reaccion de ciclación en medio ácido de los correspondientes, a, -dihidroxioepóxidos obtenidos. Asimismo se han determinado la estructura y estereoquimica de todos los compuestos aislados y se ha propuesto un mecanismo que explica los resultados obtenidos. Siguiendo con este estudio, se han sintetizado, tetrahidropiranos 2,2,6,6-tetrasustituidos de diez atomos de carbono con una función oxigenada sobre C-3, muy adecuada para producir el cierre de un segundo ciclo por alargamiento de la cadena lateral y yodiciclación posterior, lo que ha permitido sintetizar sistemas octahidropirano [3,2-b] piranicos con una alta regioselectividad utilizando un metodo sintetico iterativo. Por otra parte se ha realizado un estudio de la ciclación de a, -dihidroxiolefinas, cis y trans, con sustituyentes aceptores y donadores de electrones, consiguiendo la mayor selectividad con estos ultimos. Finalmente se ha abierto un camino en la sintesis de sistemas octahidropiranol [3,2-b] piránicos y hexahidrofurol [3,2-b]piranicos, estudiando la reacción de yodociclación de a, -dihidroxiolefinas con un grupo hidroxilo protegido en posicion a. Esto abre interersantes perspectivas en la posible aplicación de estos sistemas como potenciales agentes ionóforos con actividad biológica.