Sintesis enantioselectiva de oxolanos, oxepanos polifuncionalizados por accion intramolecular hetero-michael

  1. Antonio Soler Pestano Marcos
Supervised by:
  1. Víctor Sotero Martín García Director

Defence university: Universidad de La Laguna

Year of defence: 1993

Department:
  1. Química Orgánica

Type: Thesis

Teseo: 38947 DIALNET

Abstract

SE REALIZA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE 2-ALQUIL-3-HIDROXITETRAHIDROPIRANOS, CON CONTROL ABSOLUTO DE LA ESTEREOQUIMICA, POR CICLACION INTRAMOLECULAR DE UN ALCOXIDO SOBRE UN ESTER , -INSATURADO. SE DESARROLLA UNA REGLA EMPIRICA PARA LOS MODELOS DE OXANO POR LA QUE PODEMOS PREDECIR LA ESTEREOQUIMICA EN EL CIERRE DEL ANILLO POR LA GEOMETRIA DEL DOBLE ENLACE EXISTENTE EN EL PRECURSOR LINEAL. SE PROPONE UN MODELO DE ESTADO DE TRANSICION QUE JUSTIFICA LA ESTEREOSELECTIVIDAD OBSERVADA EN LAS CICLACIONES PARA LOS MODELOS DE OXANO. SE DEMUESTRA QUE EL MODELO, ADEMAS DE SER VALIDO PARA MODELOS SENCILLOS, PUEDE EXTRAPOLARSE A SISTEMAS MAS COMPLEJOS, CASO DE LOS SISTEMAS BICICLICOS. SE DESARROLLA LA METODOLOGIA ADECUADA PARA LA SINTESIS DE OXOLANOS Y OXANOS CON MAYOR GRADO DE FUNCIONALIZACION Y CONTROL ESTEREOQUIMICO ABSOLUTO, Y SE ABRE LA VIA PARA LA SINTESIS DE SISTEMAS POLICICLICOS FUSIONADOS COMUNES A UN GRAN NUMERO DE TOXINAS MARINAS. MEDIANTE CALCULOS SEMIEMPIRICOS SE PROPONE UN MODELO QUE EXPLICA LA ANOMALIA EN LAS CICLACIONES DE LOS PRECURSORES LINEALES CONDUCENTE A LOS ETERES CICLICOS POLIFUNCIONALIZADOS. SE DESARROLLA UNA NUEVA METODOLOGIA DE SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE OXEPANOS POLIFUNCIONALIZADOS, HACIENDO USO DE UNA CICLACION INTRAMOLECULAR DE MICHAEL, ESTANDO CONTROLADA LA ESTEREOQUIMICA DEL NUEVO ESTEREOCENTRO GENERADO POR LA EXISTENTE EN EL PRECURSOR LINEAL. SE DEMUESTRA QUE, CON INDEPENDENCIA DE LA QUIRALIDAD DEL HIDROXILO ATACANTE EN LAS REACCIONES HETERO MICHAEL QUE CONDUCEN A OXEPENOS, EL COMPORTAMIENTO DE LA CICLACION ES IDENTICO AL MODELO SENCILLO NO FUNCIONALIZADO.