Estudio mecanistico del efecto catalitico de la tiourea sobre la reaccion electrodica cd(ii) / cd(hg)

Résumé

SE HA HECHO UN ESTUDIO MECANISTICO DEL EFECTO CATALITICO DE LA TIOUREA SOBRE EL MECANISMO DE LA REACCION ELECTROQUIMICA DE REDUCCION DE LOS IONES CADMIO (II) SOBRE ELECTRODOS DE MERCURIO POR MEDIDAS DE LA IMPEDANCIA FARADAICA DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO. SE HA ENCONTRADO QUE EL MECANISMO MULTIETAPA CEE PROPUESTO PARA LA REACCION EN DISOLUCION 1 MOLAR EN KF ES TAMBIEN VALIDO EN LA PRESENCIA DE TIOUREA. EL AUMENTO DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DEL PROCESO K SUB F ELEVADO A T PUEDE SER EXPRESADO A TRAVES DE UNA RELACION LINEAL CON EL EXCESO SUPERFICIAL DE CONCENTRACION DE TIOUREA GAMMA SUB TU. SE PRESENTA UN MODELO PARA INTERPRETAR ESTE EFECTO BASADO EN LA SUPOSICION DE QUE LA REACCION TRANSCURRE A TRAVES DE REACCIONANTE COADSORBIDO EN LA INTERFASE. DETERMINACIONES CRONOCULOMETRICAS OFRECEN LA EVIDENCIA EXPERIMENTAL DE LA EXISTENCIA DE COADSORCION DE REACCIONANTE EN DISOLUCIONES CONTENIENDO TIOUREA. SE ENCUENTRA QUE LA EXTENSION DE LA COADSORCION ESTA ESTRECHAMENTE RELACIONADA CON LA CANTIDAD DE TIOUREA ADSORBIDA EN LA INTERFASE. LA TIOUREA SE ADSORBE FUERTEMENTE SOBRE ELECTRODOS DE MERCURIO Y POR COMPARACION DE DATOS OBTENIDOS EN DISTINTOS ELECTROLITOS SOPORTE SE HA PODIDO ESTABLECER QUE LA ISOTERMA DE ADSORCION ES CONGRUENTE CON RESPECTO A LA DENSIDAD DE CARGA ELECTRODICA Y LA ISOTERMA DE FRUMKIN DESCRIBE LA ADSORCION DELA TIOUREA EN TODOS LOS SISTEMAS ENSAYADOS.