Cromenoamidas y oxazoles de la amyris texana p. Wilson. Sintesis de cromenoamidas

Laburpena

DE LA RAIZ DE LA AMYRIS TEXANA P. WILSON SE AISLARON DOS NUEVOS OXAZOLES: TEXANINA Y TEXALINA, JUNTO CON O-ISOPENTENILHALFORDINOL. LA ESTRUCTURA DE LOS NUEVOS 2,5-DIARILOXAZOLES SE ESTABLECIO POR METODOS ESPECTROSCOPICOS, INCLUYENDO CORRELACIONES RMN HETERONUCLEARES DE LARGO ALCANCE. TAMBIEN SE AISLARON SIETE CROMENOAMIDAS SECUNDARIAS CON RESTOS ACILO: ACETILO, BUTIRILO, ISOBUTIRILO, ISOVALERILO, SENECIOILO, BENZOILO Y NICOTINILO RESPECTIVAMENTE. DE 1 ELLAS LA I Y LA V NO SE ENCONTRARON DESCRITAS EN LA LITERATURA. ADEMAS SE AISLARON SEIS NUEVAS CROMENOAMIDAS TERCIARIAS, QUE RESULTARON SER LOS DERIVADOS N-METILADOS DE LAS ANTERIORES (SALVO DE II). LAS ESTRUCTURAS DE LAS NUEVAS CROMENOAMIDAS SE DETERMINARON POR METODOS ESPECTROSCOPICOS, HACIENDO USO DE EXPERIMENTOS DEPT Y CORRELACION HETERONUCLEAR, XH-CORR, FUE POSIBLE AIGNAR POR PRIMERA VEZ LAS RESONANCIAS PARA ESTA FAMILIA DE COMPUESTOS. LAS ESTRUCTURAS DE LAS CROMENOAMIDAD MENCIONADAS, FUERON CONFIRMADAS MEDIANTE SINTESIS, PARTIENDO DE TIRAMINA, CLORURO DE PROPARGILO, EL CORRESPONDIENTE CLORURO DE ACILO Y YODURO DE METILO. LAS CROMENOAMIDAS TERCIARIAS RESULTARON SER UNA MEZCLA DE ATROPISOMEROS. SU ESTRUCTURAS FUERON DETERMINADAS MEDIANTE TECNICAS DE DESCRITAS EN LA LITERATURA: DESPLAZAMIENTOS QUIMICOS INDUCIDOS POR BENCENO (ASIS) Y POR (LIS) Y EFECTO NOE. EL ISOMERO MAYORITARIO DE LAS CROMENOAMIDAS VIII, IX Y X CON RESTOS ACILO: ACETILO, BUTIRILO E ISOBUTIRILO RESPECTIVAMENTE, RESULTO SER EL QUE TENIA EL GRUPO MAS VOLUMINOSO SOBRE EL N, SYN AL CARBONILO, DE ACUERDO CON EL CRITERIO GENERALMENTE ACEPTADO DEL MENOR IMPEDIMENTO ESTERICO. EN LAS CROMENOAMIDAS RESTANTES OCURRIO LO CONTRARIO. UNA POSIBLE EXPLICACION PODIA SER LA INTERACCION ATRACTIVA NO ENLAZANTE ENTRE EL SISTEMA DEL RESTO ACILO, DEFICIENTE EN ELECTRONES Y LA NUBE DEL ANILLO AROMATICO DEL GRUPO ARETILO, RICA EN ELECTRONES.