Sintesis de complejos dienilcarbeno de fischer a traves de reacciones de ciloadicion [2+2] y [3+2]. Reactividad en procesos de carbociclacion

Resumen

En esta memoria se describe la preparacion de complejos dienilcarbeno de Fischer (1-metala-1,3,5-hexatrienos) bien a traves de procesos de cicloadicion [2+2] de complejos alcoxi(alqueniletinil)carbeno y enol eteres o de reacciones dipolares de dichos sistemas con nitrones o trimetilsilidiazometano. La relativa falta de reactividad de los nuevos complejos en comparación con la de sistemas análogos descritos en la bibliografia brindo la oportunidad de llevar a cabo un estudio sistematico de su reactividad térmica y fotoquimica, asi como de su comportamiento frente a otros sustratos. En el Capitulo 1 se describe la sintesis de complejos alcoxi (alqunilciclobutenil) carbeno por reacción de cicloadición [2+2] de alcoxi (alqueniletinil)carbeos y enol eteres o acetales de cetena y su tratamiento termico, que conduce a derivados de orto-alcoxifenol a través de un proceso de benzanulación del que no existian precedentes en la bibliografia. Tambien se recogen los resultados obtenidos en la reacción tándem cicloadición [4+2]-ciclopentanulación que implican metalahexatrienos con conjugacion cruzada. En el capitulo 2 se expone la reactividad de los complejos alcoxi(alquenilciclobutenil) carbeno frente a alaquinos. De nuevo se observa un comportamiento inusual en los nuevos dienilcarbenos, ya que su tratamiento con acetilenos, en condiciones termicas conduce a carbocclos de ocho eslabones a traves de un proceso tipo Dotz en que interviene el doble enlace adicional presente en el sustrato de partida. En el capitulo 3 se estudia la reacción de los complejos alcoxi (alquenilcibutenil) carbeno con isonitrilos, que es analoga a la que aparece descrita enla bibliografia para sistemas similares y conduce a derivados de orto-alcoxianilinas. Esta metodologia se ha aplicado a la preparación de precursores de orto-quinodimetanos que experimentan reaciones Diels-Alder con diversos dienofilos, posibilitando la sintesis de policiclos de estructura c