Síntesis de polienos relacionados con la vitamina Areactividad química, propiedades fotofísicas e interacciones con receptores

Resumen

Se han estudiado los procesos de isomerización en reacciones de diels-alder de hexatrienos isoméricos con buenos hetero dienofilos. Se ha estudiado, por otra parte, la dependencia estructural de las propiedades fotofísicas de la vitamina A. Para ello se han sintetizado los análogos de retinol que suponen cambios de posición de los grupos metilo de la cadena lateral a las posiciones vecinas (9-desmetil-10-metilretinol, 13-desmetil-12-metilretinol y 9-desmetil-8-metilretinol) y los análogos desmetilados 13-desmetilretinol y 9, 13-bis-desmetilretinol. Del estudio de los espectros de absorción y emisión de dichos retinoides ha podido concluirse, entre otras consideraciones, que la ausencia del grupo metilo en posición 9 provoca un aumento de la rigidez estructural. Finalmente, se han incubado los retinales sintéticos obtenidos por oxidación de las correspondientes retinoles, observándose la regeneración de un pigmento tan solo en uno de los casos, el correspondiente a 9-desmetil-10-metilreinal. Se ha concluido, por tanto, que la posición C-10 del retinal es la única capaz de tolerar la incorporación de un grupo metilo en una posición no natural.