Apertura reductora de heterociclos oxigenados y azufrados benzo-y naftocondensados

  1. Benjamín Francisco Moreno Martínez
Supervised by:
  1. Miguel Yus Astiz Director
  2. Francisco Foubelo García Director

Defence university: Universitat d'Alacant - Universidad de Alicante

Year of defence: 2005

Committee:
  1. Mercedes Amat Tusón Chair
  2. Pedro Miguel Carda Usó Secretary
  3. Antonio Mouriño Mosquera Committee member
  4. Gary H. Posner Committee member
  5. Víctor Sotero Martín García Committee member

Type: Thesis

Abstract

La presente memoría trata sobre la preparación de compuestos organolíticos funcionalizados y su reactividad frente a electrófilos. Estos intermedios se prepararon por apertura reductora de una serie de éteres y tioéteres cíclicos bencíclicos, empleando como agentes de litiación bien litio en exceso y una catidad catalítica de areno como agente transportador de electrones , o bien una cantidad estequiométrica de arenuro de litio. Se puede estructurar la presente memoria en tres bloques Heterociclos benzocondensados. Se han estudiado los siguietes aspectos: a) nuevas condiciones de reacción que permiten disminuir la cantidad de litio en exceso cuando se aumenta la escala de reacción; b) la reactividad de compuestos organolíticos funcionalizados frente electrófilos proestereogénicos, c) la regioquímica en la apertura reductora de heterociclos no simétrica sustituidos. La reacción de los compuestos organolíticos (generados a partir de la apertura reductora de fitalano (1) e isocromano (19)) con electrófilos , como compuestos carbonílicos e iminas, conduce a dioles o aminoalcoholes , respectivamente , heterociclos naflelénicos. Se ha estudiado la apertura reductora del benzoisocromeno 45 y de su análogo azufrado el benzoisotiocromeno 59, siendo particularmente interesante la doble secuencia delitiación-reación conelectrófilo en el caso del derivado oxigenado. Esta metodología permite introducir dos electrófilos diferentes en ambas posiciones bencílicas actuando este heterociclo como un sintón 1,8-dianiónico del 1,8-dimetilnaflaleno, -Heterociclos binafílicos. Se han estudiado las condiciones de reacción en la apertura reductora de heterociclos oxigenados y azufrados para la mono- y doble-funcionalización en posiciones bencílicas . Bajo condiciones de reación adecuadas es posible generar sintones 1,6-dianiónicos de 2,2-dimetil -1,1-binaftilo (partiendo de la dihidrodinaftoxepina 66 y de su análogo