Síntesis estereocontrolada de carotenoides

Resumen

Los carotenoides son los pigmentos naturales más abundantes, siendo responsables en gran medida de los diferentes colores que se observan en la naturaleza. Están compuestos fundamentalmente por ocho unidades isoprenoides unidas entre sí siguiendo la regla de unión cabeza-cola, excepto en el centro de la molécula, donde esa conexión se invierte. Todos los coratoneoides se pueden considerar formalmente derivados de la estructura C40 más sencilla, mediante diversas modificaciones, siendo común para todos ellos una cadena poliénica central, que define gran parte de sus características. Debido a su poder antioxidante así como su participación en procesos de captación de energía de la luz y fotoprotección, se ha planteado el desarrollo de una metodología sintética que permita, en primer lugar, la preparación de carotenoides simétricos C40, empleando como etapa clave la formación de enlaces Csp2-Csp2 en la construcción del esqueleto completo de carotenoide. A continuación, basándose en los mismos principios sintéticos, se prepararán carotenoides altamente funcionalizados como peridinina y pirroxantina. Durante el desarrollo de ambas metodologías sintéticas se han utilizado diversos tipos de reacciones catalizadas por Pd, como reacciones de Heck, Sonogashira, Stille y Suzuki, poniendo a prueba estas herramientas sintéticas en la construcción d epolienos de complejidad elevada. Con el fin de realizar la síntesis de forma estereocontrolada se han utilizado también reacciones con elevada selectividad, como son epoxidaciones asimétricas de Sharpless, olefinaciones de Julia modificadas y reacciones de Mukaiyama extentidas. Asimismo, en el desarrollo de la metodología sintética se han explorado diversas alternativas, haciendo uso de metátesis de olefinas, reacciones de Wittig, reacciones tipo Mitsunobu, carboaluminaciones... Finalmente se ha demostrando la aplicabilidad de las reacciones catalizadas por Pd en la pr