Aplicaciones de los complejos alquinohexacarbonildicobalto en síntesis orgánica asimétrica

Resumen

La importancia y utilidad de la síntesis asimétrica como una herramienta fundamental en la obtención de productos enantioméricamente puros o enriquecidos ha sido ampliamente reconocida por los químicos en campos tan diversos como la síntesis orgánica, la química médica, la química agrícola, la química de los productos naturales y la industria farmacéutica. Nuestra aproximación a este problema ha consistido en el desarrollo de una versión asimétrica de la reacción de Nicholas, en la que somos capaces de controlar la estereoquímica del nuevo centro creado mediante la elección del apéndice propargílico adecuado y del nucleófilo apropiado, todo lo cual nos permite acceder a moléculas ópticamente activas a partir de precursores aquirales. Esta nueva metodología la hemos aplicado a la síntesis de 1,2-dioles, alfa-hidroxialdehídos y derivados de alfa-hidroxiácidos como enantiómeros puros. Estos estudios se extendieron para abarcar las ciclaciones producidas por ataque intramolecular de un grupo hidroxilo sobre el carbocatión generado por tratamiento ácido de complejos exo-(propargilo)Co2(CO)6. De este modo se sintetizaron sistemas de oxano-, oxepano- y oxocano-2.3-disustituidos de forma estereocontrolada y se extendió la metodología desarrollada a la síntesis de sistemas bicíclicos oxano-oxepano y oxepanos-2,7-disustituidos.