Síntesis enantioselectiva de y-lactonas polisustituidasSíntesis total de ácidos paracónicos, avenaciolido, isoavenaciolido, grandisol y fraganol

Resumen

1.- se desarrolla una metodología de sintesis enantioselectiva de gamma-lactonas polifuncionalizadas, haciendo uso de la ciclacion intramolecular de Michael de feniltioacetatos y fenitiopropiolatos de gamma-hidroxi-esteres alfa, beta-insaturados, estando controlada la estereoquimica de los nuevos estereocentros generados por la del centro ya existente en el precursor lineal. 2.- se demuestra la generalidad del método cuando se lleva a cabo la ciclacion con sistemas lineales altamente sustituidos. 3.- se concluye, mediante cálculos semiempiricos, que el proceso de ciclacion esta controlado cineticamente, estando las energias relativas de los estados de transición encontrados en consonancia con los resultados estereoquimicos obtenidos. 4.- se realiza un estudio de los factores que intervienen en el proceso de alquilacion estereoselectiva en las alfa-bencenosulfonil-gamma-lactonas. 5.- mediante cálculos semiempiricos, se propone un modelo que explica el alto grado de estereoselectividad con que transcurren las alquilaciones en la posición alfa de los sistemas alfa-bencenosulfonil-gamma-lactonas. 6.- se lleva a cabo la síntesis total enantioselectiva y estereoselectiva de los ácidos protolichesterinico, rocellarico y dihidroprotolichesterinico, mediante una estrategia divergente, donde a partir de un precursor común se puede obtener a voluntad uno u otro compuesto. 7.- se realiza la síntesis total enantioselectiva y estereoselectiva del avenaciolido e isoavenaciolido. 8.- se logra la síntesis total enantioselectiva del grandisol y del fraganol. Se puede aplicar la estrategia desarrollada a la síntesis de ciclobutanos sustituidos.