Complejos de rutenio solubles en agua con metil adamantano fosfinaestudio de sus propiedades catalíticas

  1. Beatriz González del Castillo
Supervised by:
  1. Antonio Manuel Romerosa Nievas Director
  2. Pablo A. Lorenzo Luis Director

Defence university: Universidad de La Laguna

Year of defence: 2010

Department:
  1. Química

Type: Thesis

Abstract

Esta memoria consta de tres bloques diferenciados. En el primero de ellos, se describen las reacciones de síntesis y la caracterización estructural de diversos complejos de Ru(II) con metil-adamantano-fosfina (mPTA) a partir del precursor [RuClCp(PPh3)2] obteniéndose el complejo [RuClCp(mPTA)2](OSO2CF3)2. Durante el trasncurso de la síntesi, se observa la influencia del disolvente sobre el proceso de intercambio de ligando (PPh3 a mPTA). Dependiendo no sólo de la proporción estequiométrica entre reacctivos, sino también de la concentración de los mismos, es posibble obtener el complejo [RuClCp(PPh3)(mPTA)](OSO2CF3) o bien [RuClCp(mPTA)2](OSO2CF3)2. Por ello, se realiza un estudio teórico sobre la influencia del disolvente en dicho proceso. Por otro lado, se obtienen también los complejos [RuCp(DMSO-kS)(mPTA)2](OSO2CF3)3 y [RuClCp(mPTA)2](BF4)2. Dentro del segundo bloque, se han realizado estudios con objeto de conocer el comportamiento de los complejos obtenidos en fase acuosa. DIchos estudios mostraron que sólo el complejo [RuClCp(mPTA)2](OSO2CF3)2. sufre una interacción significativa con agua. Resultado de ello, fue la obtención de dos nuevos complejos acuo-solubles [RuCp(mPTA)2(OH2-kO)](OSO2CF3)3 y [RuCp(OH-kO)(mPTA)2](OSO2CF3)2. La falta de datos de RX-monocristal, se ha sustituido por un completo estudio de caracterización, empleando espectroscopia de RMN ( en disolución) y análisis térmico e IR (en estado sólido). Finalmente, dentro del tercer bloque, se ha hecho un estudio de los complejos de Ru(II): [RuCpX(mPTA)2](X') (X=Cl, H2O; X'=OSO2CF3) como precursores catalíticos en reacciones de isomerización redox de alcoholes alílicos. En concreto, dichos complejos se han empleado como catalizadores sobre el sustrato oct-1-en-3-ol, hept-1-en-3-ol, hex-1-en-3-ol, pent-1-en-3-ol, but-1-en-3-ol, 2-metilprop-2-en-1-ol, prop-1-en-1-ol. La selectividad de la reacción muestra una mayor eficacia del acuo-complejo frente al de cloro.