Desarrollo de nuevas metodologías para la síntesis de inhibidores de glicosidasas y glicosíltransferasas y aplicación de la fotociclación de 1,2-dicetonas en el diseño de nuevos derivados polihidroxilados

Abstract

Se ha sintetizado una serie de 1,2-dicetonas fusionadas tanto a carbociclos saturados como a derivados O- y C-Glicosídicos de cinco y seis miembros. Los pasos claves de dicha síntesis incluye la introducción de una cadena alquílica y la posterior oxidación del triple enlace hasta la correspondiente 1,2-dicetona. Estos sustratos se sometieron a fotolisis empleando disolventes adecuados (CDCl3 y C6D6) para dar productos de fotociclación Norrish-Yang, la cual cursa a través de una transferencia intramolecular de hidrógeno (TIH) en posición gamma al carbonilo fotoquímicamente excitado para generar una especie 1,4-birradical que posteriormente ciclará formando un nuevo enlace C-C. Los productos de fotociclación han cursado con rendimientos de moderados a excelentes (42-100%) y la diastereoselectividad de la formación de las correspondientes ciclobutanolonas ha sido altamente eficiente en la mayoría de los casos. Adicionalmente, se ha estudiado el papel que juegan los factores estéricos y estereoelectrónico en el proceso de fotociclación y se han llevado a cabo diversas transformaciones químicas sobre el anillo de ciclobutanolona evidenciando la alta reactividad química de esta clase de anillos.