La ciclación de prins y la hidrobromación regioselectiva de alquenos bajo el paradigma de la catálisis metálica sostenible

  1. Daniel Alejandro Cruz Perdomo
Supervised by:
  1. Juan Ignacio Padrón Peña Director
  2. Víctor Sotero Martín García Director

Defence university: Universidad de La Laguna

Year of defence: 2017

Department:
  1. Química Orgánica

Type: Thesis

Teseo: 492353 DIALNET

Abstract

Esta memoria, gira alrededor del hierro y la capacidad de éste para catalizar diferentes procesos capaces de generar moléculas de interés. A lo largo de los diferentes capítulos, se pretende demostrar cómo, a partir de sustratos sencillos y condiciones de reacción fácilmente reproducibles, es posible sintetizar de manera controlada compuestos de gran diversidad estructural. En primer capítulo, se realiza un breve repaso a la evolución de la Química dentro del contexto de la sostenibilidad, y se propone al hierro como uno de los elementos clave para el desarrollo de la catálisis metálica, bajo el paradigma de la Química Verde. El segundo capítulo se dedica a la exploración de la hidrobromación regioselectiva de dobles enlaces no activados, desarrollando para ello una metodología sencilla y directa. Además, se hace hincapié en el estudio mecanístico del proceso, presentando diversos ensayos que permiten aclarar el modo de acción para cada uno de las reacciones. En el capítulo tres, se describe la síntesis directa de oxepenos Δ4-2,7-disustituidos, mediante una reacción de ciclación tipo Prins-Peterson realizada sobre alcoholes γ-silil-homoalílicos. El proceso se lleva a cabo mediante la adición única de una cantidad catalítica de FeBr3, obteniéndose el producto deseado con alta diastereoselectividad y en buenos rendimientos. Nuevamente, el estudio del proceso se completa con ensayos mecanísticos de marcaje isotópico. Finalmente, en el último capítulo se aborda la síntesis de biciclos trans-fusionados de diverso tamaño mediante la ciclación de Prins catalizada por sales de hierro (III). En este caso, se parte de sustratos quirales obtenidos a partir de diversos carbohidratos, y en base a una adecuada selección de los grupos funcionales de los mismos, se consigue acceder a distintas combinaciones de estos productos, demostrando que la metodología es suficientemente robusta para permitir el acceso a este tipo de oxaciclos con una mayor complejidad estructural.