Compuestos organoliticos vinilicos beta-nitrogeno funcionalizadospreparacion y reactividad de nuevos sintones mono y dianionicos y de aductos ciclicos bf2 de complejos vinilcarbenos de fischer

Laburpena

EN LA PARTE A DE ESTA MEMORIA SE ESTUDIA LA PREPARACION DE NUEVOS SINTONES ORGANOLITICOS VINILICOS BETA-NITROGENADOS-FUNCIONALIZADOS TANTO MONOANIONICOS COMO DIANIONICOS A PARTIR DE 2-BROMOALILAMINAS. ESTOS COMPUESTOS ORGANOLITICOS REACCIONAN CON DIFERENTES REACTIVOS ELECTROFILOS DANDO LUGAR A LAS CORRESPONDIENTES ALILAMINAS FUNCIONALIZADAS. EN ESTA SECCION SE ESTUDIA TAMBIEN LA ESTABILIDAD TERMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOLITICOS DIANIONICOS DERIVADOS DE 2-BROMOALILAMINAS ALIFATICAS, OBSERVANDOSE QUE ESTOS SISTEMAS SUFREN, A TEMPERATURAS PROXIMAS A LOS 65 GRADOS C, REACCIONES DE DIMERIZACION O DE CICLODIMERIZACION QUE CONDUCEN A LA FORMACION DE 1,4-PENTADIENOS O 4-METILENPIRROLIDINAS RESPECTIVAMENTE. POR ULTIMO, SE DESCRIBE UNA REACCION DE RUPTURA DE PROPARGILAMINAS EN PRESENCIA DE COMPUESTOS ORGANOLITICOS. ESTA REACCION TRANSCURRE CON PERDIDA DE 1,2-DILITIOETINO Y CONDUCE A DISTINTOS PRODUCTOS NITROGENADOS ACICLICOS O CICLICOS DEPENDIENDO DE LAS CONDICIONES DE REACCION. EN LA PARTE B SE DESCRIBE UN NUEVO TIPO DE COMPLEJOS METAL CARBENO, LOS ADUCTOS CICLICOS BF2 DE COMPLEJOS VINILCARBENO DE FISCHER QUE SE HAN PREPARADO A PARTIR DE COMPUESTOS ORGANOLITICOS VINILICOS B-NITROGENO-FUNCIONALIZADOS POR REACCION SUCESIVA CON HEXACARBONILOS METALICOS Y ETER-TRIFLUORURO DE BORO. EN ESTA SECCION SE RECOGE TAMBIEN EL ESTUDIO REALIZADO SOBRE LA REACCION DE CICLOADICION 4+2 DE LOS ADUCTOS CICLICOS BF2 CON 2-AMINO-1,3-DIENOS TANTO RACEMICOS COMO QUIRALES DERIVADOS DE L-PROLINOL. ESTAS REACCIONES TRANSCURREN, EN GENERAL, CON ALTA DIASTEROSELECTIVIDAD EXO Y, EN EL CASO DE LOS DIENOS QUIRALES, TAMBIEN CON UN ALTO GRADO DE INDUCCION ASIMETRICA. LA ELIMINACION DEL FRAGMENTO PENTACARBONILMETAL Y DEL RESTO BF2 CONDUCE A PRODUCTOS ORGANICOS CON ALTOS EXCESOS ENANTIOMERICOS. SE HA INICIADO TAMBIEN EL ESTUDIO DE LA ADICION TIPO MICHAEL DE ENAMINAS DE LOS ADUCTOS CICLICOS BF2 DE COMPLEJOS VINILCARBENO DE FISCHER, ESTAS REACCIONES, DEPENDIEN