Quelatos de cobre(ii) con egta y ligandos heterocíclicos nitrogenados. Síntesis y estudio estructural y de propiedades

Abstract

Esta investigación aporta la síntesis y el estudio estructural (cristalográfico) y de propiedades (térmicas, espectrales y/o magnéticas) de 17 nuevos compuestos con mezcla de ligandos conteniendo cobre(II) como centro de coordinación, EGTA como quelante dinucleante y un heterociclo nitrogenado como ligando auxiliar. El soporte fundamental de las conclusiones procede de los resultados cristalográficos, aunque también se hace un notable esfuerzo en establecer correlaciones de espectroscopía infrarroja fundamentalmente asociadas a la banda de la tensión antisimétrica del cromóforo C-O-C correspondiente al grupo funcional éter. Se establece con carácter general, sin excepciones, que cada semiligando EGTA adopta la conformación mer-NO2+O(éter, apical) en el quelato Cu(mu2-EGTA)Cu cuando el ligando auxiliar es aqua (en el compuesto precursor) o un heterociclo nitrogenado que aporta este dador al centro metálico en una proporción 1:1. Este es el caso de una serie de 12 compuestos donde el ligando imidazólico o piridínico incorpora un N-heterocíclico a cada centro metálico. Por otra parte, se establece también sin excepción que la incorporación de dos N-heterocíclicos a cada centro metálico induce un cambio conformacional de modo que cada semiligando EGTA actúa como quelante tetradentado trípode en conformación NO+O(carboxilato, apical)+O(éter, apical). Esta circunstancia se establece para 5 compuestos nuevos y esta en consonancia con lo aportado en la bibliografía para un único antecedente bibliográfico directo donde el ligando auxiliar, para cada uno de los centros metálicos, es etilendiamina. El compuesto precursor y el análogo conteniendo una molécula creatinina unida a cada centro metálico muestran al cobre en índice de coordinación 5, mientras que tres compuestos análogos contienen cobre penta y hexa-coordinado y otros 8 tienen sólo centros metálicos hexacoordinados. Los compuestos donde el o los ligandos auxiliares aportan