Estudio de la electrooxidación de CO en electrodos de Pt (poly) y Pt (hkl) el origen del pre-pico

Abstract

En la presente tesis se han combinado técnicas electroquímicas clásicas como la voltametría cíclica, con otras como la espectroscopía infrarroja con Transformada de Fourier, la microscopía de efecto túnel o la generación de segundo armónico, a fin de estudiar a fondo las variaciones del recubrimiento en función del potencial de admisión y explicar la existencia del pre-pico en los voltamogramas de stripping de CO. En resumen: - Hemos determinado el recubrimiento de CO en función del potencial de admisión utilizando voltametría cíclica combinada con el método de desplazamiento de carga por CO y de corrección exacta de doble capa para las superficies basales del Pt, así como para Pt policristalino. -Hemos estudiado para el Pt (111) y Pt (100) la variación de las bandas de IR en función del potencial y, a potencial constante, en función del grado de saturación de CO en la disolución, tomando espectros diferenciales a intervalos constantes de tiempo a medida que se satura con CO la disolución, o que el CO se elimina de la misma burbujeando nitrógeno. Las principales conclusiones que se extraen de esta tesis son las siguientes: -En el caso del Pt (111) y del Pt (100) hemos podido demostrar que el recubrimiento máximo de CO (igual a 0,75 ML, en el caso de Pt (111), pero desconocido en el caso del Pt (100) sólo se puede alcanzar en presencia de CO en disolución, mientras que, en disoluciones libres de CO, hemos cuantificado que el recubrimiento máximo es de 0,68 para Pt (111) y de 0,78 para Pt (100). Se ha observado mediante la evolución de las bandas del CO en FTIRS que existen los siguientes equilibrios reversibles: Pt(111)-CO ( CO= 0,68) + COdis Pt(111)-CO (CO = 0,75) Pt(100)-CO ( CO = 0, 78) + COdis Pt(100)-CO ( CO = máx) -Para todas las superficies, el recubrimiento máximo de CO en ausencia de CO en la disolución, se alcanza sólo si el potencial de admisión (potencial al que se mantien