Síntesis biomimética de lactonas sesquiterpénicas aisladas de umbelíferas

Zusammenfassung

Las Lactonas Sesquiterpénicas son metabolitos secundarios que poseen un gran rango de actividades biológicas, y que se aislan mayoritariamente por plantas pertenecientes a la familia de las Compuestas, aunque también estan presentes en otras familias botánicas, como por ejemplo, las Umbelíferas. El patrón estereoquímico de estos productos es característico de la familia botánica de la que se aislan. En el presente trabajo de investigación se aportan evidencias que prueban que dichas diferencias son debidas a la flexibilidad conformacional de los distintos precursores con esqueleto de germacrano de los que proceden estos metabolitos. Partiendo del Costunolido, una germacranolida comercialmente disponible con una estereoquímica típica de Compuestas, se ha llevado a cabo la síntesis de derivados 6-beta-hidroxigermacradienos y de 6- epicostunolido. La ciclación en condiciones ácidas de estos productos ha dado lugar a eudesmanos con estereoquímica de Umbelíferas, lo que ha puesto en evidencia el cambio conformacional que experimenta el esqueleto de germacradieno con la introducción tanto de un grupo hidroxilo con orientación beta en el carbono C-6, como de un grupo cis-lactona. Con los datos obtenidos, se ha llevado a cabo la síntesis biomimética, tanto de 1-hidroxieudesmanolidas, como de guayanolidas con la estereoquímica característica de los metabolitos aislados de Umbelíferas.