Sintesis de oxetanolactonas naturales

Abstract

Se ha realizado una revision bibliografica del anillo oxetano, que abarca desde 1964 hasta mediados de 1990, tratandose su estructura, propiedades, reactividad y metodos de sintesis. Se ha realizado un estudio de la reaccion fotoquimica de adicion del acetaldehido a olefinas deficientes de electrones, mostrandose de gran utilidad sintetica en la preparacion de compuestos 1,4-dicarbonilicos. Se ha propuesto un mecanismo para esta reaccion en el que el oxigeno molecular facilita el cruce intersistemico. Se han sintetizado por primera vez los productos naturales: subexpinnatina c, clementeina y clementeina b. Asi como sus derivados de saponificacion. Se han sintetizado oxetanolactonas modelo, con objeto de llevar a cabo estudios de actividad biologica. Se aplica la reaccion fotoquimica descrita anteriormente para sintesis de los productos naturales antes mencionados, obteniendose en todos los casos una alta regioselectividad, en el estereoisomero c-11 b. Se lleva a cabo la proteccion de los grupos hidroxilos de la cinaropricina con cloruro de terc-butildimetilsililo, empleando colidina como base, con rendimientos cuantitativos. Se han mejorado los rendimientos de la reaccion de hidroxilacion sobre el c-11 de y-lactonas utilizandose como base lda o khmds y oxigeno molecular. Se han sintetizado oxetanolactonas por primera vez empleando como grupo saliente el anillo de tetrahidropirano de forma estereoespecifica en medio acido.