Fragmentación radicalaria de glicopiran-o-ilo. Nuevos sintones quirales para la preparación de sistemas heterocíclicos

Résumé

Partiendo de sustratos comerciales y/o de fácil acceso por vía sintética, como son los carbohidratos, hemos desarrollado un trabajo que pertenece a una línea de investigación sobre la fragmentación radicalaria de carbohidratos y su aplicación a la síntesis de productos naturales. Utilizando esta metodología como paso clave, hemos sintetizado 2H-azirinas, 2-halo-2H-azirinas y sulfonas vinílicas. Debido a la versatilidad y alto potencial sintético que presentan las azirinas, éstas son ampliamente utilizadas como precursores para la preparación de compuestos cíclicos y acíclicos polifuncionalizados. Por esta razón, para demostrar su reactividad, se llevaron a cabo la síntesis de pirazinas asimétricas esteroidales y pirazinas simétricas. Estos compuestos son de gran interés ya que muchos de ellos son unidades comunes en una amplia variedad de productos naturales marinos con propiedades antitumorales y citostáticas, tales como las cefalostatinas aisladas del Cephalodiscus gilchristi. Continuando con el estudio sobre la reactividad , se sintetizaron aciclo-C-nucleósidos y C-nucleósidos pirrólicos 2,3,4-trisustituidos a partir de 2H-azirinas y 1,3-dicetonas o beta-cetoésteres, bajo condiciones suaves y con buenos rendimientos. La suavidad de estas condiciones nos permite emplear gran variedad de compuestos 1,3-dicarbonílicos como son: 1,3-dicetonas acíclicas y cíclicas e incluso beta-cetoésteres. Se ha demostrado la gran importancia del uso de complejos de vanadio (IV) y (V) para llevar a cabo las reacciones con buenos rendimientos. La simplicidad y eficacia de nuestro procedimiento, se combina con la disponibilidad y estabilidad de las 2H-azirinas empleadas, proporcionando una estrategia sintética que puede ser muy útil en síntesis orgánica, pudiendo llegar a establecer librerías combinatoriales de 1H-pirroles mono- y bis-glicosilados. Las sulfonas vinílicas sintetizadas pueden ser objeto de más modificaciones debido a la existenci