Oxoheterometalocubanos de titanio con metales alcalinos y alcalinotérreos

Resumo

Los oxocomplejos [{TiCp*(m-O)}3(m3-CR)] [Cp* = h5-C5Me5, R = H (1), Me (2)] reaccionan con derivados alquilo y disililamiduro de los elementos alcalinos y alcalinotérreos mediante la deprotonación de los sistemas alquilidino e incorporación del catión metálico a la estructura preorganizada para dar oxoheterometalocubanos. Se pone así de manifiesto la capacidad de los sistemas preorganizados 1 y 2 para actuar como ligandos tridentados a través de los átomos de oxígeno. Elementos alcalinos (grupo 1): Cuando los productos sintetizados reaccionan con reactivos que contienen hidrógenos ácidos (ciclopentadienos o alcoholes) regeneran los complejos alquilidinos de partida. Además, el oxoetilidino formado evoluciona en presencia de alcoholes y origina grupos alcóxido y alquilideno soportados sobre el óxido organometálico. Los compuestos estudiados mediante difracción de rayos-X presentan distancias Ti-C(apical) ligeramente más cortas que en los sistemas de partida y muestran una unidad básica de tipo cubo donde el catión metálico se dispone en uno de sus vértices. La geometría y el entorno de coordinación vienen determinados por el tamaño del ión alcalino. Al margen de las estructuras en estado sólido, la disolución de los complejos en disolventes con capacidad coordinativa como el tetrahidrofurano origina especies monómeras tipo cubo donde el catión alcalino queda solvatado por moléculas del disolvente. Elementos alcalinotérreos (grupo 2): La reacción de los oxocomplejos 1 y 2 con amiduros de Mg, Ca y Sr tiene lugar con deprotonación de los grupos alquilidino y origina derivados oxoheterometalocubanos donde el catión metálico mantiene un grupo disililamiduro. Este ligando puede desplazarse en determinados casos con ciclopentadienos, alcoholes o incluso el complejo organometálico de partida, permaneciendo inalterado el fragmento alquilidino deprotonado.