Nuevas ecuaciones y metodologias para la electroquimica ionica. Aplicación en potenciometria con electrodos selectivos

Abstract

En la presente tesis doctoral se propone una ecuación semi-empírica que expresa la dependencia de los números de transporte con la concentración en un intervalo de valores muy amplio. Presentamos un método para el cálculo de potenciales de unión líquida, que hace uso de la ecuación anterior y de la de Pitzer. La generalidad del método deriva de la de ambas ecuaciones. Se aporta un método para la comprobación del comportamiento termodinámico potencial-actividad de electrodos selectivos a iones, que también es apicable cuando hay asociación iónica. El intervalo de aplicación va desde la dilución infinita hasta la saturación. Hemos determinado parámetros termodinámicos (coeficientes de actividad y osmóticos, incremento de energía libre de exceso en la formación de la mezcla) y la curva de solubilidad para la mezcla acuosa de fluoruro sódico y perclorato sódico. Se ha desarrollado un método para calcular coeficientes de actividad iónicos y números de hidratación límites en mezclas de electrolitos.