Aislamiento, biotransformación y síntesis de diterpenos

Resumen

Se realiza un estudio de la composición química de la planta Sideritis candicans Ait., aislándose tres nuevos productos naturales y concluyéndose que su perfil químico es similar en distintas partes de la isla. Con productos aislados de la planta (diterpenos ent-kaurénicos) se llevan a cabo transformaciones microbiológicas: tres de ellas con ent-kaurenos hidroxilados en la posición 7-alfa, y cuatro acetilados en la posición 7-beta, con la intención de estudiar su biotransformación por el hongo Gibberella fujikuroi. De los sustratos hidroxilados en posición 7-alfa se concluye que no siguen la ruta de las giberelinas o kaurenolidas, pudiendo, según otras funciones oxigenadas presentes, seguir la ruta de los sustratos con anillo B abierto u oxidaciones en el doble enlace exocíclico o en el anillo A. Con respecto a los sustratos 7-beta-acetilados, al igual que los anteriores tampoco sufren contracción del anillo B, ni generan kaurenolidas, permitiéndose las oxidaciones sobre el anillo A. Con productos obtenidos de la planta anteriormente mencionada, así como de las biotransformaciones, se llevaron a cabo transformaciones químicas sobre diterpenos convenientemente funcionalizados, para obtener giberelinas o análogos. Se sintetizaron diterpenos portadores de un grupo oxo en C-7, sobre los que se llevó a cabo la reacción de contracción del anillo B, obteniéndose, según las funciones presentes en C-18 ó C-19, deshidrogenación en C-5,C-6 para generar la cetona alfa-beta-insaturada, o bien la contracción del anillo B esperada. Finalmente, con una amplia variedad de sustratos obtenidos de la planta, por medio de biotransformaciones o por vía sintética, se llevaron a cabo estudios de su actividad biológica, evaluando su actividad alelopática, en concreto, su influencia sobre el crecimiento radicular y sobre la germinación de semillas, observándose que la presencia de un grupo hidroxilo en C-7 ó C-15 es importante para esta actividad.