Sintesis asimetrica de tetrahidropiranos 2,3,5,6-tetrasustituidos y alfa-aminoacidos lipidicos. Primera sintesis del acido alfa-amino-araquidonico

  1. José Manuel Padrón Carrillo
Supervised by:
  1. Víctor Sotero Martín García Director

Defence university: Universidad de La Laguna

Year of defence: 1996

Department:
  1. Química Orgánica

Type: Thesis

Teseo: 60501

Abstract

1) se ha desarrollado un metodo que permite obtener con total control estereoquimico, cualquiera de los diastereoisomeros de sistemas de tetrahidropirano 2,3,5,6-tetrasustituido, bien directamente por ciclacion tipo hetero-michael, o por transformaciones de los productos obtenidos en ella. 2) se establece la posibilidad de realizar, variando las condiciones experimentales, procesos de epimerizacion termodinamica en aquellos sistemas de octahidropirano (3,2- b) pirano que presentan un grupo metoxicarbonilmetilo dispuesto axialmente en la posicion 2 del biciclo. 3) en base a los resultados obtenidos se determina que, en condiciones de baja temperatura, la ciclacion hetero-michael intramolecular transcurre con control cinetico. 4) se postula un modelo que permite predecir el resultado estereoquimico al aplicar la reaccion de ciclacion hetero-michael intramolecular a la obtencion de sistemas de oxano, en funcion de la estereoquimica del substrato empleado. 5) se propone una metodologia alternativa a las descritas en la literatura para la sintesis enantioselectiva de alfa-aminoacidos lipidicos saturados. 6) se establece un metodo de reduccion regioselectiva del grupo omega-ester para los derivados de los aminoacidos l-glutamico y l-aspartico convenientemente protegidos. 7) se expone una metodologia sintetica dirigida a la elaboracion de alfa-aminoacidos lipidicos insaturados enantiomericamente puros, con distinto numero de insaturaciones y en localizaciones diferentes de la cadena alifatica. 8) se aplica la metodologia anterior para realizar la primera sintesis del acido s-2- amino-araquidonico.