Fragmentación radicalaria de glicopiran-o-ilo. Nuevos sintones quirales para la preparación de sistemas heterocíclicos

  1. Carmen Rosa Alonso de la Cruz
Supervised by:
  1. Ernesto Suárez López Director
  2. María del Sol Rodriguez Morales Director

Defence university: Universidad de La Laguna

Year of defence: 2007

Committee:
  1. Palacio Gambra Fracisco Palacio Chair
  2. Teresa de Jesus Abad Grillo Secretary
  3. Ana María Gómez López Committee member
  4. Carmen Betancor Espino Committee member
  5. Elisa Isabel de León Alonso Committee member

Type: Thesis

Teseo: 139348 DIALNET

Abstract

Partiendo de sustratos comerciales y/o de fácil acceso por vía sintética, como son los carbohidratos, hemos desarrollado un trabajo que pertenece a una línea de investigación sobre la fragmentación radicalaria de carbohidratos y su aplicación a la síntesis de productos naturales. Utilizando esta metodología como paso clave, hemos sintetizado 2H-azirinas, 2-halo-2H-azirinas y sulfonas vinílicas. Debido a la versatilidad y alto potencial sintético que presentan las azirinas, éstas son ampliamente utilizadas como precursores para la preparación de compuestos cíclicos y acíclicos polifuncionalizados. Por esta razón, para demostrar su reactividad, se llevaron a cabo la síntesis de pirazinas asimétricas esteroidales y pirazinas simétricas. Estos compuestos son de gran interés ya que muchos de ellos son unidades comunes en una amplia variedad de productos naturales marinos con propiedades antitumorales y citostáticas, tales como las cefalostatinas aisladas del Cephalodiscus gilchristi. Continuando con el estudio sobre la reactividad , se sintetizaron aciclo-C-nucleósidos y C-nucleósidos pirrólicos 2,3,4-trisustituidos a partir de 2H-azirinas y 1,3-dicetonas o beta-cetoésteres, bajo condiciones suaves y con buenos rendimientos. La suavidad de estas condiciones nos permite emplear gran variedad de compuestos 1,3-dicarbonílicos como son: 1,3-dicetonas acíclicas y cíclicas e incluso beta-cetoésteres. Se ha demostrado la gran importancia del uso de complejos de vanadio (IV) y (V) para llevar a cabo las reacciones con buenos rendimientos. La simplicidad y eficacia de nuestro procedimiento, se combina con la disponibilidad y estabilidad de las 2H-azirinas empleadas, proporcionando una estrategia sintética que puede ser muy útil en síntesis orgánica, pudiendo llegar a establecer librerías combinatoriales de 1H-pirroles mono- y bis-glicosilados. Las sulfonas vinílicas sintetizadas pueden ser objeto de más modificaciones debido a la existenci